<p class="ql-block"><b style="font-size:20px;">1 煉油催化技術(shù)</b></p><p class="ql-block"> 我國煉油工業(yè)催化劑研發(fā)始于20世紀(jì)60年代，進(jìn)入80年代，煉油逐步走出“引進(jìn)仿制”階段，使我國煉油工業(yè)得到新的、更快的發(fā)展，煉油能力、產(chǎn)品品種、產(chǎn)品質(zhì)量均得到很大的提高。這個時期是我國煉油催化技術(shù)從仿制為主到自主創(chuàng)新的轉(zhuǎn)變時期。這一階段，必須提到石化領(lǐng)域侯祥麟的貢獻(xiàn)。他長期負(fù)責(zé)石油工業(yè)的科研組織領(lǐng)導(dǎo)工作，主持研究解決了影響國產(chǎn)航空煤油自給的關(guān)鍵技術(shù)，并與當(dāng)時大連化物所研制成功的重油加氫裂化生產(chǎn)低冰點(diǎn)航空煤油技術(shù)，一起解決了國家急需的噴氣燃料的生產(chǎn)和應(yīng)用問題；組織國內(nèi)相關(guān)單位共同研究開發(fā)成功被譽(yù)為“五朵金花”的催化裂化、鉑重整等煉油系列新技術(shù)；還主持研制開發(fā)成功數(shù)十種特殊潤滑材料，及時滿足了我國國防工業(yè)的需要；積極建議和推動“用好１億噸油”，為發(fā)展我國的石油加工和石油化學(xué)工業(yè)作出了突出貢獻(xiàn)。</p><p class="ql-block"> 20世紀(jì)90年代，單項(xiàng)技術(shù)開發(fā)轉(zhuǎn)向成套技術(shù)開發(fā)，不僅能滿足國內(nèi)大部分需要，而且自主開發(fā)的煉油技術(shù)走向國際市場。煉油廠成套技術(shù)出口，實(shí)現(xiàn)了“零的突破”，一批技術(shù)和產(chǎn)品陸續(xù)進(jìn)入東南亞、中東和歐美市場，顯示了我國石化技術(shù)在國際上的競爭力。</p><p class="ql-block"> 進(jìn)入21世紀(jì)，世界原油劣質(zhì)化趨勢明顯，硫含量、金屬含量越來越高，加工難度越來越大；重油深度加工與高效轉(zhuǎn)化生產(chǎn)輕質(zhì)油品、產(chǎn)品的清潔化和生產(chǎn)過程的清潔化；煉油與化工一體化以及形成替代燃料的生產(chǎn)是煉油工業(yè)的發(fā)展趨勢，我國煉油能力突破5億噸，躍居世界第二位。目前，我國煉油技術(shù)已經(jīng)形成完整的體系，能采用自主技術(shù)建設(shè)現(xiàn)代化的千萬噸級煉油廠。煉油工藝主要技術(shù)催化裂化系列技術(shù)、加氫系列技術(shù)、重整催化劑已經(jīng)達(dá)到世界先進(jìn)水平。</p><p class="ql-block">1.1 催化裂化及加氫裂化</p><p class="ql-block"> 北京石油化工科學(xué)研究院研發(fā)的“中壓加氫裂化技術(shù)（RMC）”采用一段串聯(lián)一次通過或循環(huán)的工藝流程，以高加氫脫氮活性RN系列精制催化劑，與裂化活性高、選擇性好、抗氮能力強(qiáng)的RT系列加氫裂化催化劑組合，兩種催化劑串聯(lián)裝填在1個反應(yīng)器或2個反應(yīng)器中。RMC技術(shù)所使用的催化劑具有活性高，選擇性好，反應(yīng)溫度低，空速高，氫油比低，液體產(chǎn)品收率高，氣體產(chǎn)品少，產(chǎn)品質(zhì)量好等特點(diǎn)。“重質(zhì)組分催化裂解制取低碳烯烴工藝及催化劑（DCC技術(shù)）”是以重質(zhì)餾分油為原料，采用提升管加床層的方式，應(yīng)用CHP -1 固體酸催化劑，在相匹配的工藝技術(shù)條件下，制取丙烯為主的氣體烯烴的新技術(shù)；“重油轉(zhuǎn)化的加氫處理及與催化裂化新型組合技術(shù)”在世界上首次開發(fā)并工業(yè)實(shí)施了輕質(zhì)油收率更高的重油加氫與催化裂化雙向組合技術(shù)(RICP)，開發(fā)了瀝青質(zhì)高效轉(zhuǎn)化和運(yùn)轉(zhuǎn)周期更長的重油加氫技術(shù)。“多產(chǎn)異構(gòu)烷烴的催化裂化工藝（MIP）”從催化裂化過程的化學(xué)反應(yīng)機(jī)理出發(fā)，獨(dú)創(chuàng)性地提出了裂化和轉(zhuǎn)化（異構(gòu)化、氫轉(zhuǎn)移、烷基化）兩個反應(yīng)區(qū)的新概念，由此設(shè)計出具有兩個反應(yīng)區(qū)的串聯(lián)提升管新型反應(yīng)器，并形成了相應(yīng)的工程技術(shù)。</p><p class="ql-block"> 撫順石油化工研究院開發(fā)的“緩和加氫裂化催化劑（3882）”兩劑串聯(lián)工藝流程處理減壓餾分油，可生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)的蒸汽裂解制乙烯原料，并聯(lián)產(chǎn)部分柴油和石腦油。工業(yè)應(yīng)用結(jié)果表明：采用緩和加氫裂化技術(shù)處理VGO，其尾油作為蒸汽裂解制乙烯原料，乙烯和三烯產(chǎn)率都有了大幅度的提高。“MCI催化柴油加氫轉(zhuǎn)化技術(shù)”是一種可大幅提高柴油十六烷值的柴油加氫處理技術(shù)，主要特點(diǎn)是通過選擇特殊的工藝條件組合，將反應(yīng)控制在使柴油中的多環(huán)芳烴飽和、開環(huán)而不斷鏈的階段，從而大幅提高柴油的十六烷值，降低密度，使硫含量符合歐V標(biāo)準(zhǔn)，是國際首創(chuàng)的技術(shù)。</p><p class="ql-block">1.2 加氫、加氫精制</p><p class="ql-block"> 北京石油化工科學(xué)研究院研發(fā)的“RN-1加氫精制催化劑”以Ni-W為活性組分，具有高加氫脫氮、加氫脫硫和加氫脫芳烴活性，同時具有好的活性穩(wěn)定性和對各種原料的廣泛適應(yīng)性。RN-1適用于高氮高硫原油的直餾餾分油和高氮、高硫原油的二次加工餾分油的加氫精制，也可用于中、高壓加氫裂化或中壓加氫改質(zhì)工藝過程中精制段原料的加氫脫氮和芳烴飽和。“石腦油催化重整成套技術(shù)”連續(xù)重整的主要目的是提供高辛烷值汽油調(diào)合組分或芳烴和氫氣，直接關(guān)系到我國石油煉制與石油化工行業(yè)技術(shù)的進(jìn)步與競爭力。在催化劑方面，開發(fā)了低積炭高收率連續(xù)重整系列催化劑PS-Ⅵ和PS-Ⅶ；集成催化劑、工藝、控制系統(tǒng)和專用設(shè)備等多項(xiàng)核心技術(shù)，開發(fā)了“國產(chǎn)連續(xù)重整成套技術(shù)”。撫順石油化工研究院開發(fā)的“渣油加氫脫硫、氮、系列催化劑”其中脫硫和脫氮催化劑加氫產(chǎn)品作為催化裂化裝置進(jìn)料，大幅度提高了催化裂化裝置產(chǎn)品質(zhì)量和目的產(chǎn)品的收率，F(xiàn)ZC系列催化劑整體水平達(dá)到了國外同類催化劑的先進(jìn)水平。開發(fā)出了S-RHT渣油加氫處理成套技術(shù)，實(shí)現(xiàn)了含硫原油加工技術(shù)的重大突破。“加氫精制催化劑”包括：使W-Mo-Ni-Co在催化劑中形成Mo-Co活性相與W-Ni活性相；引入納米級SiO2改善催化劑活性金屬分散度，提高活性中心數(shù)量等。制備了用于柴油餾分加氫精制的FH-DS催化劑和用于加氫裂化預(yù)處理工藝的FF-16催化劑。“餾分油臨氫降凝催化劑”是一種用于降低噴氣燃料的冰點(diǎn)、柴油的凝固點(diǎn)和潤滑油的傾點(diǎn)煉油技術(shù)。3881催化劑采用了無胺法合成ZSM-5分子篩為基質(zhì)的工藝路線，應(yīng)用改性和純化處理等技術(shù)制備，廣泛應(yīng)用于其他柴油臨氫降凝以及潤滑油基礎(chǔ)油脫蠟等裝置。大連化物所與大慶石化公司聯(lián)合開發(fā)的“潤滑油基礎(chǔ)油加氫異構(gòu)脫蠟催化劑”（PIC 802）及工藝在中國石油大慶煉化分公司200 kt/a高壓加氫裝置實(shí)現(xiàn)工業(yè)應(yīng)用。研制出活性高、重質(zhì)基礎(chǔ)油收率高的新型異構(gòu)脫蠟催化劑PIC 802，該催化劑在大慶石化煉廠工業(yè)應(yīng)用，和引進(jìn)催化劑相比，潤滑油收率、產(chǎn)品質(zhì)量、催化劑壽命等都勝過引進(jìn)催化劑。</p><p class="ql-block">1.3 重整催化劑及工藝</p><p class="ql-block"> 撫順石油化工研究院的“鉑-錸-鈦（CB-5）重整催化劑”是為提高我國重整技術(shù)而開發(fā)的半再生鉑-錸-鈦重整催化劑，其中，鈦的合理引入也進(jìn)一步增強(qiáng)了雙金屬催化劑的選擇性和穩(wěn)定性。該催化劑活性與國外同類催化劑相當(dāng)，而選擇性更優(yōu)。該催化劑使我國鉑-錸系催化劑提高到一個新的水平。北京石油化工科學(xué)研究院研發(fā)的石腦油催化重整成套技術(shù)主要目的是提供高辛烷值汽油調(diào)合組分或芳烴和氫氣，直接關(guān)系到我國石油煉制與石油化工行業(yè)技術(shù)的進(jìn)步與競爭力。在催化劑方面，開發(fā)了低積炭高收率連續(xù)重整系列催化劑PS-Ⅵ和PS-Ⅶ；集成催化劑、工藝、控制系統(tǒng)和專用設(shè)備等多項(xiàng)核心技術(shù)；開發(fā)了“國產(chǎn)連續(xù)重整成套技術(shù)”。</p><p class="ql-block">1.4 煉廠氣綜合利用</p><p class="ql-block"> 大連化物所和撫順石化院開發(fā)的“催化裂化干氣制乙苯系列技術(shù)”1993年第一代技術(shù)在撫順石油二廠完成30 kt/a工業(yè)化試驗(yàn)，開拓了干氣利用的先例。針對先期技術(shù)反應(yīng)溫度高、催化劑壽命短等問題，發(fā)明了新型高性能烷基化催化劑（ZSM-5/ZSM-11共晶分子篩）和液相烷基轉(zhuǎn)移催化劑（超細(xì)β分子篩），開發(fā)成功氣相烷基化與液相烷基轉(zhuǎn)移組合成套（第三代）新技術(shù)，解決了利用干氣生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)乙苯關(guān)鍵技術(shù)難題，有效提高了石油資源利用率，降低了乙苯生產(chǎn)能耗和成本。目前已有17家企業(yè)成功應(yīng)用，年產(chǎn)乙苯上百萬噸。</p><p class="ql-block"> 我國石化工業(yè)的快速發(fā)展，使副產(chǎn)的碳四碳五資源迅速增加，但有效利用率遠(yuǎn)低于發(fā)達(dá)國家（發(fā)達(dá)國家利用率＞60%）。為此，大連理工大學(xué)和大連化物所分別開發(fā)了“液化氣芳構(gòu)化技術(shù)”，該技術(shù)的開發(fā)對液化氣等低碳烴資源的優(yōu)化利用、大宗化學(xué)品的清潔化生產(chǎn)具有重要意義，已在我國工業(yè)化生產(chǎn)。</p><p class="ql-block"> 齊魯石化研究院研制的“系列硫磺回收催化劑”包括氧化鋁基催化劑、LS-971脫漏氧保護(hù)型硫磺回收催化劑、LS-981多功能硫磺回收催化劑、LS-951 Claus尾氣加氫催化劑、LS-951T Claus尾氣加氫催化劑、LS-951Q Claus尾氣加氫催化劑、LSH-02低溫型Claus尾氣加氫催化劑、LSH-03低溫耐氧型Claus尾氣加氫催化劑等LS系列硫磺回收及尾氣加氫催化劑，已成功應(yīng)用于中石化齊魯分公司、燕山分公司等100余套硫回收裝置。</p><p class="ql-block">2 石油化工、精細(xì)化工</p><p class="ql-block"> 石油化工、精細(xì)化工與人類吃、穿、用等密切相關(guān)，該行業(yè)30年來的發(fā)展體現(xiàn)在觧決重有機(jī)原料乙烯、丙烯、甲醇、苯、乙苯、對二甲苯、對進(jìn)口的依存度，填補(bǔ)關(guān)鍵產(chǎn)品、中間體的空白，提高催化過程的效率並降低污染使其綠色化等方面。</p><p class="ql-block">2.1 合成纖維單體制備</p><p class="ql-block"> 北京石油化工科學(xué)研究院開發(fā)了“單釜連續(xù)淤漿床環(huán)己酮氨肟化合成環(huán)己酮肟成套新技術(shù)”，以具有空心結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩(HTS)為催化劑，開發(fā)了催化反應(yīng)-微孔膜過濾分離組合新工藝，實(shí)現(xiàn)了0.2 mm細(xì)顆粒分子篩催化劑的分離與循環(huán)使用，在世界上首次實(shí)現(xiàn)微孔膜過濾技術(shù)在石化大規(guī)模連續(xù)生產(chǎn)中的應(yīng)用，并解決了膜堵塞的技術(shù)難題，實(shí)現(xiàn)長周期穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)，為具有高活性的亞微米級固體催化材料提供了一條直接應(yīng)用的新途徑。</p><p class="ql-block">2.2 選擇加氫裂解</p><p class="ql-block"> 大連化物所與長春大成集團(tuán)公司合作，開發(fā)出“葡萄糖-山梨醇轉(zhuǎn)化制低碳醇的催化新材料及其工業(yè)應(yīng)用新技術(shù)”，形成具有自主知識產(chǎn)權(quán)的非石油路線制乙二醇和丙二醇新方法。已在200 kt/a工業(yè)裝置上運(yùn)轉(zhuǎn)多年，現(xiàn)已擴(kuò)產(chǎn)至1 000 kt/a，它是現(xiàn)今唯一由生物質(zhì)制多元醇工業(yè)生產(chǎn)線。</p><p class="ql-block">2.3 合成纖維單體制備</p><p class="ql-block"> 上海石化院深入研究了丙烯氨氧化反應(yīng)機(jī)理，探討了催化劑晶格氧、催化劑陽離子空位和催化劑的電荷平衡等因素的作用及其相互影響，并結(jié)合工業(yè)應(yīng)用開發(fā)的經(jīng)驗(yàn)，完成了MB系列催化劑的組成設(shè)計及催化劑工業(yè)放大制備，開發(fā)出適用于較高壓力和較高負(fù)荷下操作的MB-86催化劑，工業(yè)應(yīng)用獲得成功。“甲苯與重質(zhì)芳烴歧化與烷基轉(zhuǎn)移成套技術(shù)及催化劑”以絲光沸石為主催化劑，以甲苯、C9A、C10A及其以上芳烴為原料進(jìn)行歧化與烷基轉(zhuǎn)移制苯和二甲苯，在一個反應(yīng)器內(nèi)完成甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移過程的同時一并實(shí)現(xiàn)C10A及其以上重芳烴輕質(zhì)化過程。HAT-096催化劑成功應(yīng)用于國內(nèi)上海石化股份公司、天津石化公司、齊魯石化公司、揚(yáng)子石化公司（亞洲最大歧化裝置）、遼陽石化公司、烏魯木齊石化總廠、吉化公司、撫順石化公司的工業(yè)裝置，裝置總處理量3 800 kt/a，占國內(nèi)總處理量的90％。</p><p class="ql-block">2.4 催化氧化</p><p class="ql-block"> 大連化物所開發(fā)了“對二甲苯氧化制對苯二甲酸新方法和新工藝”，在100 kt/a規(guī)模的工業(yè)裝置上穩(wěn)定運(yùn)行超過30個月，催化效率顯著提高，溴的用量大幅度降低，減少腐蝕和環(huán)境污染，現(xiàn)正在廈門進(jìn)行1 650 kt/a規(guī)模工業(yè)應(yīng)用實(shí)驗(yàn)。</p><p class="ql-block">2.5 醛-氨合成</p><p class="ql-block"> 乙醛-甲醛-氨合成吡啶新型催化劑及成套技術(shù)用于工業(yè)化生產(chǎn)，提升了我國農(nóng)藥、醫(yī)藥等化工產(chǎn)業(yè)創(chuàng)新水平和競爭能力，加速了具有國際競爭潛力的主導(dǎo)農(nóng)藥品種及大宗關(guān)鍵化工中間體的產(chǎn)業(yè)化技術(shù)的發(fā)展。</p><p class="ql-block">2.6 臨氫氨化</p><p class="ql-block"> 乙醇胺臨氫氨化制乙二胺工業(yè)技術(shù)以乙醇胺和氨為原料生產(chǎn)乙二胺，可以在較緩和的工藝條件下獲得較高的產(chǎn)品選擇性，并聯(lián)產(chǎn)國內(nèi)非常緊缺的二乙烯三胺和哌嗪，適合在國內(nèi)推廣。該技術(shù)采用非苯脫水劑，更為環(huán)保清潔。</p><p class="ql-block">2.7 乙苯脫氫</p><p class="ql-block"> 苯乙烯單體是重要的有機(jī)化工原料，可用于生產(chǎn)合成樹脂和橡膠。上海石油化工研究院、華東理工大學(xué)等開發(fā)了苯乙烯關(guān)鍵技術(shù)——新型乙苯脫氫制苯乙烯催化劑和乙苯脫氫徑向流反應(yīng)器，并通過整體技術(shù)耦合，形成了負(fù)壓脫氫制苯乙烯成套技術(shù)，實(shí)現(xiàn)了整套裝置的國產(chǎn)化。</p><p class="ql-block">2.8 合成纖維單體制備</p><p class="ql-block"> 上海石化院、齊魯石化等研發(fā)的自主創(chuàng)新的丙烯腈成套技術(shù)，通過對丙烯腈生產(chǎn)中各個關(guān)鍵單項(xiàng)技術(shù)的協(xié)力攻關(guān)，形成了具有自主知識產(chǎn)權(quán)的專利或?qū)Ｓ屑夹g(shù)，將已在不同裝置上應(yīng)用成功的單項(xiàng)關(guān)鍵技術(shù)集成在一起，包括MB-98丙烯腈催化劑、新型空氣分布板和丙烯－氨分布器、新型高效旋風(fēng)分離器、復(fù)合萃取分離技術(shù)、負(fù)壓脫氰塔、新型氣液分離器和導(dǎo)向浮閥等技術(shù)。精對苯二甲酸是重要的基本有機(jī)化工原料，主要用于生產(chǎn)聚酯（PET）及后續(xù)產(chǎn)品。上海石油化工研究院、上海石化股份公司研發(fā)的對苯二甲酸加氫精制催化劑及工藝技術(shù)在國際上首次創(chuàng)制了一種性能特別優(yōu)異的新型粗對苯二甲酸（TA）精制催化劑和高負(fù)荷、長周期穩(wěn)定運(yùn)行的加氫技術(shù)，解決了PTA生產(chǎn)或擴(kuò)能改造的技術(shù)瓶頸，實(shí)現(xiàn)了PTA核心技術(shù)的國產(chǎn)化（芳烴歧化）。</p>
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